選用濕式處理工藝廢舊鋰電池是現(xiàn)階段科學(xué)研究較多且比較完善的加工工藝,生產(chǎn)流程如圖已知 1 圖示。關(guān)鍵親身經(jīng)歷 3 個(gè)環(huán)節(jié): 1)將收購的廢舊鋰電池開展完全放電、簡易的分拆粉碎等預(yù)備處理,篩選后得到關(guān)鍵電極材料或粉碎后經(jīng)培燒去除有機(jī)化合物后獲得電極材料; 2)將預(yù)備處理后獲得的電極材料溶解浸取,使各種各樣金屬材料以及化學(xué)物質(zhì)以正離子的方式進(jìn)入浸出液中; 3)浸出液含有價(jià)金屬材料的分離與收購,這一環(huán)節(jié)是廢舊鋰電處理方式的重要,都是很多年來學(xué)術(shù)研究們科學(xué)研究的重中之重與難題?,F(xiàn)階段,分離收購的方式 關(guān)鍵有溶劑萃取法、沉淀法、電解法、離子交換法、起霧法等。
1、預(yù)備處理
1.1、預(yù)放電
廢舊鋰電池中大多數(shù)殘留一部分用電量,在解決以前必須開展完全放電,不然在事后解決中,殘留的動(dòng)能會集中化釋放出來很多的發(fā)熱量,將會會導(dǎo)致安全風(fēng)險(xiǎn)等不好危害。廢舊鋰電的放電方法能夠分成 2 種,各自是物理學(xué)放電和有機(jī)化學(xué)放電。在其中,物理學(xué)放電為短路故障放電,一般利用液態(tài)氮等發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻液對其先開展超低溫冷藏,后破孔強(qiáng)制性放電。初期,英國 Umicore、Toxco企業(yè)選用液態(tài)氮對廢舊鋰電開展超低溫(-198 ℃)放電,但這類方式 對機(jī)器設(shè)備的規(guī)定較高,不宜規(guī)模性工業(yè)生產(chǎn)運(yùn)用;有機(jī)化學(xué)放電是在導(dǎo)電性水溶液(多見 NaCl 水溶液)中根據(jù)電解法的方法釋放出來殘留動(dòng)能。初期,南俊民等將競聚率廢舊鋰電放置水和電子器件導(dǎo)電性劑的鋼質(zhì)器皿中開展放電,但因?yàn)殇囯姵氐匿囯姵仉娊庖褐袔в?LiPF6,與水觸碰之后反映轉(zhuǎn)化成毒副作用較強(qiáng)的 HF,給自然環(huán)境和實(shí)際操作工作人員產(chǎn)生傷害,故必須在放電后馬上進(jìn)行堿浸。近些年,宋秀玲等利用抗壞血酸的酸堿性、氧化性及可靠性搭建了物理性質(zhì)相對性柔和的硫酸鹽水溶液放電管理體系,明確了最好放電標(biāo)準(zhǔn)為:鋰電池電解液 MnSO4濃度值 0.8 mol/L、 pH =2.78、抗壞血酸的濃度值 2 g/L,放電時(shí)間 8 h,最后消電工作電壓減少到 0.54 V,考慮環(huán)保高效率的放電規(guī)定。相比來講,有機(jī)化學(xué)放電成本費(fèi)更低,使用方便,可考慮工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模性放電的運(yùn)用,但鋰電池電解液對金屬材料罩殼及機(jī)器設(shè)備的浸蝕,會在放電步驟中帶來不利危害。
1.2、粉碎分離
粉碎分離的全過程關(guān)鍵是以便將電極材料與其他化學(xué)物質(zhì)(有機(jī)化合物等)在機(jī)械設(shè)備功效下根據(jù)多級粉碎、挑選等分離技術(shù)性聯(lián)用,保持電極材料的分離豐度,便于于事后利用火法、濕式等加工工藝從這當(dāng)中收購有價(jià)金屬材料及化學(xué)物質(zhì)。機(jī)械設(shè)備分離法是現(xiàn)階段廣泛選用的預(yù)備處理方式 之一,便于保持廢舊鋰電池規(guī)模性現(xiàn)代化收購解決。Shin 等根據(jù)破碎、篩選、磁選設(shè)備、細(xì)致破碎和歸類的工藝流程以做到 LiCoO2的分離豐度。得出結(jié)論,在不錯(cuò)的標(biāo)準(zhǔn)下能夠提升總體目標(biāo)金屬材料的利用率,但因?yàn)殇囯娊Y(jié)構(gòu)分析,根據(jù)該方式 沒辦法將各多組分完全分離; Li 等選用了一種新式的機(jī)械設(shè)備分離方式 ,提升了 Co 的收購高效率另外減少了耗能與環(huán)境污染。針對分拆出的電極材料,在55 ℃水浴中應(yīng)用超音波開展清洗和拌和 10 min,結(jié)果促使 92%的電極材料與集流體力學(xué)金屬材料分離。另外,集流體力學(xué)能夠以金屬材料的方式開展收購。
1.3、調(diào)質(zhì)處理
調(diào)質(zhì)處理的全過程關(guān)鍵是以便去除廢舊鋰電中難溶的有機(jī)化合物、炭粉等,及其針對電極材料和集流體力學(xué)的分離。現(xiàn)階段選用的調(diào)質(zhì)處理方法多見高溫基本調(diào)質(zhì)處理,但存有分離深層低、空氣污染等難題,為進(jìn)一步改進(jìn)加工工藝,近些年,對高溫真空泵熱解法的科學(xué)研究愈來愈多。Sun 等選用高溫真空泵熱解的方式 將廢舊電池原材料在破碎以前于真空爐中開展熱解,以 10 ℃·min-1 的速率提溫至 600 ℃后控溫30 min,有機(jī)化合物以小分子水液體或汽體的方式分解掉,可獨(dú)立搜集后用以化工原料,另外,經(jīng)高溫?zé)峤夂?,LiCoO2層越來越松散便于從鋁鉑上分離,有益于最后無機(jī)物氫氧化物能夠合理分離豐度;孫亮選用真空泵熱解的方式 預(yù)備處理廢舊鋰離子電池電池正極材料。得出結(jié)論,當(dāng)管理體系氣體壓強(qiáng)小于 1.0 kPa,反映溫度 600 ℃,反應(yīng)速度 30 min 時(shí),有機(jī)化學(xué)粘接劑能夠被基礎(chǔ)去除,正級特異性化學(xué)物質(zhì)絕大多數(shù)從鋁鉑上掉下來分離,鋁鉑維持完好無損。相比基本熱處理技術(shù),高溫真空泵熱解法可獨(dú)立收購有機(jī)化合物,提升資源綜合性使用率,另外能夠防止有機(jī)化學(xué)原材料分解掉后造成的有害氣體對自然環(huán)境導(dǎo)致環(huán)境污染,但對其機(jī)器設(shè)備規(guī)定高、實(shí)際操作繁雜,現(xiàn)代化營銷推廣具備一定的局限。
1.4、溶解法
溶解法是依據(jù)“類似混溶”的基本原理,利用正極材料與膠凝劑(多見 PVDF)、鋁鉑等殘?jiān)谌軇┲械娜芙舛鹊牟顒e保持分離豐度。常選擇強(qiáng)旋光性溶劑溶解金屬電極上的 PVDF,使正極材料從集流體力學(xué)鋁鉑上掉下來。梁立君選擇多種多樣旋光性溶劑對粉碎后的正極材料開展溶解分離比照試驗(yàn),發(fā)覺最好有機(jī)溶劑為 N-甲基吡咯烷酮(NMP),在最優(yōu)化標(biāo)準(zhǔn)下能夠使正極材料特異性化學(xué)物質(zhì) LiFePO4及碳的化合物與鋁鉑完全分離; Hanisch 等選用溶解法對歷經(jīng)調(diào)質(zhì)處理和機(jī)械設(shè)備工作壓力分離及篩選全過程后的金屬電極開展完全的分選機(jī)。將金屬電極在 90 ℃下放置 NMP 中解決 10~20 min,反復(fù) 6 次后,電極材料中的粘接劑能夠徹底溶解,分離實(shí)際效果比較完全。溶解法相比其他前解決方式 ,使用方便,另外能夠合理提升分離實(shí)際效果及收購速度,現(xiàn)代化運(yùn)用市場前景不錯(cuò)?,F(xiàn)階段,膠凝劑多選用 NMP 溶解分離,實(shí)際效果不錯(cuò),但是因?yàn)槠鋬r(jià)錢較高、容易揮發(fā)、低毒性等不夠,進(jìn)而在一定水平上限定了其在工業(yè)生產(chǎn)上的應(yīng)用推廣。